国内创制的防治细菌病害理想药剂――噻菌铜

　　目前，地毯清洗13825404095国内外能够有效防治农作物细菌性病害的杀细菌剂品种资源比较缺乏。在防治水稻细菌性病害上，近年来使用的主要药剂就是叶枯唑。据南京农业大学的研究结果表明，水稻白叶枯病细菌极易对该药产生抗药性，细菌性条斑病也存在类似的情况。故近几年来，各地反映叶枯唑的药效很差，发病后病情得不到有效的控制。2016年11月，叶枯唑制剂登记不再续展。

　　在果树上，特别是柑橘，我国常用国产和进口的无机铜杀菌剂，也存在着药效不理想、容易产生药害和螨类的增殖猖獗发生等问题。在蔬菜细菌性病害上，更无好的药剂防治，常用的农用链霉素（2016年6月14日之后，已被停止登记；2018年6月14日之后，市场上不再销售），效果较差，抗药性很强，细菌病害仍然得不到有效的防治。而噻菌铜的创制成功，解决了细菌性病害的防治难题，为细菌性病害的防治找到了新的药剂。

　　在马铃薯上，黑胫病一旦发生会大面积暴发流行，不仅会导致马铃薯普遍减产，而且品质也大幅下降，给种植户造成巨大的经济损失，且一直无专用药剂防治该病害。而2019年噻菌铜突破马铃薯黑胫病无药剂防治的难题，成为首个登记在马铃薯上防治黑胫病的化学农药产品。

　　由于噻菌铜具有结构新颖、内吸性能好、传导性强和治疗效果明显、剂型环保、产品低毒和安全等特点，在农业农村部已正式登记在12个作物15个病害上。

1  理化性质

　　噻菌铜（thiodiazole-copper）商品名为噻菌铜，化学名称：2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑铜，分子式：C4H4N6S4Cu，相对分子质量：327.9，CAS：3234-61-5，结构式如图1。

图1  噻菌铜的结构式

　　原药为黄绿色粉末，密度为1.94，溶点300℃，溶于N，N-二甲基甲酰胺，不溶于水和各种有机溶剂。制剂为黄绿色黏稠液体，密度为1.12～1.14，细度为4～8 μm，pH为5.5～8.5，悬浮率为90%以上，热贮(54±2)℃及冷贮0℃以下储存稳定，遇强碱分解，在酸性下稳定。

2  杀菌机理

　　噻菌铜是由两个基团组成。一是噻唑基团，在植物体外对细菌抑制力差，但在植物体内却是高效的治疗剂。药剂在植株的孔纹导管中，细菌受到严重损害，其细胞壁变薄，继而瓦解，导致细菌的死亡。在植株中的其他两种导管（螺纹导管和环导管）中的部分细菌受到药剂的影响，细胞并不分裂，病情暂被抑制住。二是铜离子，具有既杀细菌又杀真菌的作用。药剂中的铜离子与病原菌细胞膜表面上的阳离子（H+、K+等）交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固，杀死病菌；部分铜离子渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合，影响其活性，导致机能失调，病菌因而衰竭死亡。

　　总之，噻菌铜在两个基团的共同作用下，杀菌更彻底，防治效果更好，防治对象更广泛。可以混配、混用。大多数无机铜制剂因为呈现碱性，往往不能与其他大多数杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂混配或混用。而除强碱性农药外，噻菌铜均可与其他各类农药混配或混用。

3  毒性

　　（1）原药对大鼠经口急性毒性雌鼠LD50为2 150 mg/kg，原药对雌雄大鼠急性经皮LD50均＞2 000 mg/kg。20%制剂对大鼠经口急性LD50＞5 050 mg/kg，20%制剂对大鼠经皮急性LD50＞

2 150 mg/kg。

　　（2）原药在各试验剂量下，无致生殖细胞突变作用。

　　（3）Ames试验，噻菌铜原药的致突变作用为阴性。

　　（4）原药在试验所用剂量下，无致微核作用。

　　（5）亚慢性经口毒性的最大无作用剂量为20.16 mg/kg・d。

　　（6）原药对皮肤无刺激性，对眼属轻度刺激；制剂对皮肤、对眼均属轻度刺激，20%噻菌铜悬浮剂对皮肤属弱致敏物。

4  环境生物安全性评价

　　20%噻菌铜SC对鹌鹑的急性经口毒性LD50＞2 000 mg/kg，因此噻菌铜对鸟类是安全的；对斑马鱼的急性毒性LC50＞100 mg/L，对鱼类是安全的；对蜜蜂的急性经口毒性LD50＞2 000 mg/L，接触毒性LD50＞3 250 mg/L，该药的田间喷雾浓度为400 mg/L，田间弥雾浓度为2 000～4 000 mg/L，所得出的LD50值均大于或至少相当于田间施用浓度，因此该药对蜜蜂的胃杀毒性和触杀毒性均属低毒，正常使用不会对蜜蜂造成危害。

　　食下毒叶法测得20%噻菌铜SC对家蚕24、48 h及三龄起蚕的急性LD50＞750 mg/kg桑叶，以药液浓度计为1 500 mg/L，而该药的田间喷雾浓度（折算后）为200 mg/L，田间弥雾浓度（折算后）为1 000～2 000 mg/L，LD50值是田间喷雾浓度的7.5倍，大于或至少相当于田间弥雾浓度。因此，该药对家蚕毒性低，正常使用不会对家蚕造成危害。

　　20%噻菌铜制剂，以水为载体的悬浮剂，不含甲苯、二甲苯等有机溶剂，无粉尘，对环境不会造成污染。

5  应用

　　噻菌铜内吸性能好，主要防治大白菜软腐病、柑橘溃疡病、菜豆角斑病、茄科青枯病、水稻基腐病等细菌性病害，具有很好的防效，对真菌性病害亦有优良的防治效果（表1、表2）。此外，经中国农业科学院烟草研究所、河南省农药检定所、贵州省农科院、浙江省农药检定所等单位试验，20%噻菌铜悬浮剂使用500倍防治烟草野火病2次，平均防治效果74.29%（61.64%～87.11%），优于对照药剂72%农用链霉素1 000倍的平均防治效果70.49%（57.60%～83.20%）。

表1  噻菌铜在各地示范试验效果